La transposición de Beckmann como estrategia en la Retrosíntesis

La transposición de oximas en medio acido, denominada transposición de Beckman, produce una amida o lactama si la cetona de partida es lineal o cíclica respectivamente.

Para mejorar el rendimiento de este tipo de reacciones se han estudiado varios catalizadores y medios ácidos. Así por ejemplo, nuevos medios ácidos utilizados como catalizadores, con el propósito indicado, lo constituyen, el TCT/DMF, DAST/CH₂CL₂ , CF₃SO₃H, PCl₅, HgCl₂/MeCN  y el ZnO.

La aptitud migratoria de los grupos es la misma que en la reacción de Baeyer – Villiger. Proponer un diseño de síntesis para cada una de las siguientes moléculas:

MOb 62. Análisis retrosintético. La  MOb 62 es una amida que podría prepararse por  el reordenamiento de Beckmann de una oxima. Las desconexiones posteriores del la cetona aromática conducen a materiales de partida simples

Síntesis.  La reacción de la cetona aromática intermedia con NH₂OH y su posterior tratamiento con una solución acuosa de ácido sulfúrico y ZnO, permite formar la  amida aromática MOb 62.

MOb 63. Análisis retrosintético.  La estrategia de síntesis de la  MOb 63, se inicia tratándola como una lactama formada por la transposición de Beckmann de una oxima. El resto de desconexiones sencillas conducen a un ciclohexeno como material de partida para la síntesis.

Síntesis.  La síntesis de MOb 63, según la estrategia asumida, no presente ninguna reacción de cuidado especial. La última reacción, muestra el uso adecuado de la reacción de reordenamiento de Beckmann, para la formación de lactamas

MOb 64. Análisis retrosintético. La estrategia del reordenamiento de Beckmann, para la etapa de desconexión de la MOb 64, simplifica ampliamente la síntesis de la lactama.

Síntesis.  El benceno es un material de partida adecuado para la síntesis de la MOb 64. Las reacciones implicadas en el diseño propuesto, son suficientemente claras sobre el alcance de las mismas.