Эффект НОЭ
Ядерный эффект Оверхаузера возникает, когда протон, у которого соотношение ядер со спином +1/2 и –1/2 изменено (что достигается при сильном протонном облучении), взаимодействует за счет дипольной связи с соседним протоном, изменяя его соотношение ядер. со спином +1/2 и –1/2 и, таким образом, изменяя интенсивность поглощения. Химический сдвиг не меняется, он используется для обнаружения протонов, находящихся близко друг к другу. Он очень чувствителен к расстоянию, потому что дипольное взаимодействие зависит от r -6 . Эффект NOE работает только на расстояниях менее 5Å, и количество химических связей, разделяющих два протона, не имеет значения.
Рисунок 1. Пример NOE
1- Откуда берется NOE?
Рассмотрим два ядра, I и S, которые имеют общую дипольную (пространственную) связь. Эти диполярные связи зависят от относительной ориентации I и S. В растворе эти связи усредняются за счет молекулярного переворота, поэтому они не проявляются в типичных спектрах ЯМР. Однако намагниченность все еще может передаваться между ними.
Рисунок 2. Представлен lys.
Теперь, если мы рассмотрим влияние возмущения равновесной популяции спина S каким-либо образом на интенсивность сигнала спина I. NOE определяется как:
Для простоты предположим, что I и S не имеют общей скалярной связи (J). Самый простой эксперимент NOE — это стационарный эксперимент. Один выборочно насыщает спин S, а затем применяет импульс 90 °, чтобы наблюдать, как это влияет на популяцию спинов со спином I:
Рис. 3. Импульс в ЯМР, схематизированный под углом 90°.