Жесткие нуклеофилы (металлоорганические, амидные, алюмогидрид лития) атакуют положение 2 пиридинового кольца, вызывая реакции нуклеофильного присоединения. В случае возникновения конечной стадии окисления с потерей гидрида можно говорить о нуклеофильном замещении.

а) Добавление металлоорганических соединений

металлорганический пиридин 01

Возможна реароматизация кольца путем добавления окислителя, удаляющего «H 2 ».

металлорганический пиридин 02

б) Добавление амида. реакция Чичибабина

пиридиновый чичибабин 01

Механизм:

пиридиновый чичибабин 02

Образовавшийся амид натрия протонируют на последней стадии водной обработки.

пиридиновый чичибабин 03

в) Добавление гидридов

Алюмогидрид лития добавляет гидриды во 2-е положение пиридина.
гидриды 01
Более слабые нуклеофилы (цианид, гидроксид, метоксид) не могут атаковать положение 2 пиридина, но реагируют на соли пиридиния благодаря большей полярности положения 2.
гидриды 02

No thoughts on “Реакции нуклеофильного присоединения к пиридинам”