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Re: Reacción de diesteres 13 años 9 meses antes #283

Hola como andan despues de tanto tiempo! perdon pero creo q teniendo cuidado con las condiciones de reacción, temperatura y equivalentes, se puede parar en la cetona, si uno pone solamente dos equivalentes el segundo equivalente atacara al (R-O-CO-O-R) el cual es mas reactivos por que en el intermdediario de cuatro miembros presenta un mejor grupo saliente (ETO), igual para asegurarme utilizaria organocupratos ya que son menos reactivos

Mas tarde pongo la referencia pero se utilizan sales de Acidos carboxilicos y organometalicos para sintetizar las cetona correspondiente, y esto es analogo a lo anterior!

Saludos!

Hergro

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Re: Reacción de diesteres 13 años 9 meses antes #284

Aca cito el libro March\'s Advance Organic Chemistry 2007 (6ta edición)

\".....When carboxylic esters are treated with Grignard reagents, addition to the carbonyl generates a ketone. Under the reaction conditions, the initially formed ketones usually undergoes acyl substitution of R2 for OR, so that tertiary alcohols are formed in which two R groups are the same. Isolation of the ketone as the major product is possible when the reaction is done at low temperature......\"

Referencia : Deskus, J.; Fan, D.; Smith, M.B. Synth. Commun. 1998, 28, 1649

Saludos!

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Re: Reacción de diesteres 13 años 9 meses antes #285

Hola Hergro, tus apreciaciones siempre son acertadas. Es cierto que existen publicaciones sobre como parar la reacción en la cetona.

http://www.journalarchive.jst.go.jp/english/jnlabstract_en.php?cdjournal=bcsj1926&cdvol=47&noissue=7&startpage=1777

En esta publicación de 1974 se indica como transforar 2-piridilésteres en cetonas con reactivos de Grignard. Parece un método específico para este tipo de ésteres (también sirve para tioésteres).

También se pueden encontrar patentes basadas en esta transformación:

http://www.freepatentsonline.com/3867453.html

En esta patente se consigue parar en cetona bajando la temperatura a -78ºC (igual que indica March\'s).

De todos modos, la reacción de ésteres con magnesianos indicada en todos los libros de química orgánica general llega a alcohol, adicionandose dos equivalentes de magnesiano. También se indica que en general la cetona no es aislable, aunque como has dejado claro existen trabajos que si han logrado parar la reacción en la cetona.

Te agradezco esta puntualización.

Un saludo

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