| Licenciatura en Químicas - Química Orgánica Avanzada (3º curso) |
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Contenido 1. Introducción. Consideraciones generales. Transformaciones significativas de grupos funcionales. Protección de grupos funcionales. Inversión de polaridad. 2. Reacciones de alquilación de enolatos. Iones enolato. pKa de los compuestos orgánicos. Bases en síntesis. Alquilación de compuestos con hidrógenos activados: Síntesis malónica, y acetoacética. -Alquilación de compuestos 1,3-dicarbonílicos. Otros aniones estabilizados. Alquilación de cetonas y derivados de ácidos carboxílicos. Regioselectividad en la alquilación de cetonas. Enolatos de cetonas ,-insaturadas. Reacción de enaminas. 3. Condensación aldólica y reacciones análogas. Condensación aldólica. Condensación aldólica dirigida. Enolatos de Li y B. Condensaciones aldólicas catalizadas por ácidos de Lewis. Reacción de Michael. Reacción de condensación de Knoevenagel y otras transformaciones análogas. Reacciones de acilación. Reacción de Mannich. 4. Compuestos organometálicos nucleófilos. Compuestos organolíticos y organomagnésicos (reactivos de Grignard). Métodos generales de síntesis de compuestos organometálicos de los grupos principales. Intercambio metal-halógeno y metalación. Reacción con compuestos carbonílicos. Regla de Cram. Modelos estereoquímicos. Reacción con derivados de ácidos carboxílicos. 5. Aplicaciones de compuestos organometálicos de los metales de transición. Organocupratos. Reacciones de acoplamiento de Stille y Suzuki. Reacción de Heck. Reacciones con complejos de -alilpaladio. 6. Reacciones pericíclicas en síntesis. Reacción de Diels-Alder. Cicloadiciones [2+2] y 1,3-dipolares Reacciones de transposición sigmatrópica de Cope y de Claisen. 7. Carbenos y radicales. Estructura y reactividad de carbenos. Reacciones de adición. Reacción de Simmons-Smith. Metátesis de olefinas. Inserción y transposición de carbenos. Generación de radicales libres: adición a dobles enlaces y reacciones de ciclación. Acoplamiento reductor de compuestos carbonílicos: Condensación pinacólica y aciloínica. Reducción de Birch y reacciones relacionadas. 8. Formación de enlaces C=C. Reacciones de eliminación -pirolítica sin. Reacción de alquenilación de Wittig y otras reacciones análogas. Otras reacciones de alquenilación: reacciones de Peterson y Julia. Bibliografía F. A. CAREY, R. J. SUNDBERG, Advanced Organic Chemistry Part A: Structure and Mechanisms. Part B Reactions and Synthesis, 5ª Ed., Springer, New York, 2007. J. CLAYDEN, N. GREEVES, P. WOTHERS, S. Warren, Organic Chemistry, 1ª Ed., Oxford University Press, 2001. W. CARRUTHERS, I. Coldham, Modern Methods for Organic Chemistry, 4ª Ed. Cambridge University Press, 2004. B. SMITH, J. MARCH, March’s Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure, 6ª Ed., Wiley, Hoboken, New Jersey, 2007. J. FUHRHOP, G. LI, Organic Synthesis, Concepts and Methods, 3ª Ed. VCH, Weinheim, 2003. Molecular models: HGS Polyhedron Molecular Model, PAT. No. 775872; U.S. PAT. No 3510962, Maruzen. Compartir en redes Sociales:     |
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