Cargas positivas, negativas o radicales en posiciones vecinas a dobles enlaces se deslocalizan por resonancia, siendo especialmente estables.
El carbocatión formado en posiciones vecinas a dobles enlaces se conoce como carbocatión alílico. Se estabiliza deslocalizando la carga entre dos carbonos, y es por ello más estable que un carbocatión secundario normal.
Los sistemas alílicos pueden actuar como sustratos en reacciones de sustitución nucleófila. Así, la reacción con agua del 3-cloro-1-buteno produce dos alcoholes alílicos.
Dado que el agua es un nucleófilo malo, el mecanismo de sustitución será unimolecular (SN1), con la particularidad de encontrarse el grupo saliente (cloro) sobre una posición alílica.
Sistemas Alílicos 
