Síntesis de  Benzofuranos y Benzotiofenos

(Por el método de las desconexiones)

1. Síntesis de Benzofuranos

El benzofurano, usualmente llamado cumarona,  es un liquido incoloro, que es aislado del alquitrán de hulla y es mucho más estable al ataque químico que el furano.

Se hará mención y desarrollaran las síntesis más clásicas para la preparación de benzofuranos:

a. A partir de la cumarina

benzofuranos.png

b. A partir de una reacción de condensación de Claisen interna

benzofuranos2.png

c.       A partir  de una transposición de Claisen

benzofuranos3.png

Proponer un diseño de síntesis, para los siguientes benzofuranos:

 

:

MOb 127

mob_127.png

MOb 128

mob_128.png

MOb 127, Análisis retrosintético. La estrategia de desconexión, en la MOb 127, se direcciona hacia un intermediario, que es un derivado de la cumarina, la cual a su vez se prepara por reacción de  condensación del tipo aldólico entre el acetato de etilo y un, derivado del benzaldehído

mobsol_127.png

Síntesis. El intermediario 2-hidroxi-5-metilbenzaldehido, se prepara a partir del benceno. El derivado de la cumarina que se forma, se halogena hidroliza en sol de KOH y posteriormente se calienta con CaO, para descarboxilar y así formar la  MOb 127.

mobsolb_127.png

MOb 128. Análisis retrosintético. La MOb 128 se funcionaliza con la adición de un grupo –COOEt, que permite luego desconectar por el enlace C=C. El compuesto dicarbonílico intermedio se forma por la reacción de un bromoéster con un derivado cetónico del fenol.

 mobsol_128.png

 Síntesis. Se utiliza la condensación de Claisen, para formar los intermediarios que suegra ciclarse y descarboxilarse con el calentamiento final para formar la  MOb 128.

mobsolb_128.png

 2.      Síntesis de Benzotiofenos

El benzotiofeno, es la impureza azufrada más importante del naftaleno técnico, por lo que el benzotiofeno mismo tiene poco valor comercial, pero alguno de sus derivados en forma de colorante de índigo tiene un gran valor.

Los métodos sintéticos del benzotiofeno, son similares a los utilizados para el benzofurano, pero se pueden mencionar los siguientes métodos.

a.      A partir de benzotioderivados adecuados:

benzotiofenos1.png

b.      Por intermedio de una reacción de Diels-Alder

benzotiofenos2.png

c.      Por desplazamiento de grupos orto a un grupo ciano (que conducen a compuestos 3-amino) o aldehído en un anillo bencénico por un nucleófilo azufrado adecuado y subsiguiente ciclización.

benzotiofenos3.png

Proponer un plan de síntesis factible para las siguientes moléculas:

MOb 129

mob_129.png

…..

MOb 130

mob_130.png

MOb 129. Análisis retrosintético.

mobsolb_129.png

Síntesis

mobsolb_129.png

 MOb 130. Análisis retrosintético.

mobsol_130.png

 Síntesis.{mosimage}mobsolb_130.png


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