El grupo ciano en la síntesis de heterociclos
La polaridad del enlace C-N del grupo ciano (también denominado nitrilo) hace que este reactivo pueda reacciona con nucleófilos y electrófilos, originando heterociclos con uno o varios heteroátomos en el anillo
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Así, es muy común observar la participación del grupo nitrilo en ciclaciones intramoleculares, cuando en la misma molécula se cuenta con un extremo electrofílico o nucleofílico. Proponer un plan de síntesis, a partir de materiales simples, para  las siguientes moléculas:
MOb: 75 mob_75.png
  MOb: 76 mob_76.png
MOb 75. Análisis retrosintético.  La MOb, presenta en uno de los heterociclos, la estructura de la guanidina y en el otro heterociclo se tiene una estructura saturada, que puede transformarse a una lactama. Se inicia la desconexión con este último y luego se continua desconectando por la estructura de la guanidina, obteniéndose un precursor hidroxinitrilo lactámico, que puede producir una estructura dilactámica, el cual se desconecta por el enlace N-CO, para formar una molécula 1,5-diCO, que desconectado conduce a los materiales simples para la síntesis.

mobsol_75.png

Síntesis: La Condensación del tipo aldólico de los materiales de partida conduce a un compuesto 1,5 diCO, que con NH3, forma el primer ciclo dilactámico capaz de combinarse con la guanidina para formar el segundo heterociclo. El grupo CN, es muy importante en la segunda ciclación.
Finalmente la reducción de los grupos C=O, conduce a la  MOb 75.

 

mobsolb_75.png
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MOb 76. Análisis retrosintético. Se toma en cuenta el enlace C-N de aminas, para la primera desconexión, de la MOb 76, posteriormente se continúa con la desconexión simultánea de un H y un Br.

mobsol_76.png

Las operaciones de síntesis previstas conducen hacia una molécula precursora con dos grupos CN, que se desconectan en un dihaluro y dos moles de HCN. Síntesis.  El malonato de dietilo como material de partida, sirve para la preparación del dihaluro requerido, el cual se combina con HCN.

mobsolb_76.png

A este sistema, se adiciona HBr y luego siempre en medio ácido se produce la ciclación, para formar la MOb 75  

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