La transposición de Beckmann como estrategia en la Retrosíntesis

La transposición de oximas en medio acido, denominada transposición de Beckman, produce una amida o lactama si la cetona de partida es lineal o cíclica respectivamente.

Para mejorar el rendimiento de este tipo de reacciones se han estudiado varios catalizadores y medios ácidos. Así por ejemplo, nuevos medios ácidos utilizados como catalizadores, con el propósito indicado, lo constituyen, el TCT/DMF, DAST/CH2CL2 , CF3SO3H, PCl5, HgCl2/MeCN  y el ZnO.

TCT:

triclorotriazina.png

Triclorotriazina

……

DAST:

dast.png

Trifluoruro de dietilaminosulfuro

La aptitud migratoria de los grupos es la misma que en la reacción de Baeyer – Villiger. Proponer un diseño de síntesis para cada una de las siguientes moléculas:

 

 

MOb 62

mob62.png

 

MOb 63

mob63.png

 

MOb 64

mob64.png

 

MOb 62. Análisis retrosintético. La  MOb 62 es una amida que podría prepararse por  el reordenamiento de Beckmann de una oxima. Las desconexiones posteriores del la cetona aromática conducen a materiales de partida simples

mob62sol.png

Síntesis.  La reacción de la cetona aromática intermedia con NH2OH y su posterior tratamiento con una solución acuosa de ácido sulfúrico y ZnO, permite formar la  amida aromática MOb 62.

mob62solb.png


MOb 63. Análisis retrosintético.  La estrategia de síntesis de la  MOb 63, se inicia tratándola como una lactama formada por la transposición de Beckmann de una oxima. El resto de desconexiones sencillas conducen a un ciclohexeno como material de partida para la síntesis.

mob63sol.png

Síntesis.  La síntesis de MOb 63, según la estrategia asumida, no presente ninguna reacción de cuidado especial. La última reacción, muestra el uso adecuado de la reacción de reordenamiento de Beckmann, para la formación de lactamas

mob63solb.png

MOb 64. Análisis retrosintético. La estrategia del reordenamiento de Beckmann, para la etapa de desconexión de la MOb 64, simplifica ampliamente la síntesis de la lactama.

mob64sol.png

Síntesis.  El benceno es un material de partida adecuado para la síntesis de la MOb 64. Las reacciones implicadas en el diseño propuesto, son suficientemente claras sobre el alcance de las mismas.

mob64solb.png

 

 

 

 

 

CANAL YOUTUBE

 

Hay 696 invitados y ningún miembro en línea