Синтез
Бензофураны и бензотиофены
(методом разъединений)
1. Синтез бензофуранов
Бензофуран, обычно называемый кумароном, Это бесцветная жидкость, выделенная из каменноугольной смолы и гораздо более устойчивая к химическому воздействию, чем фуран.
Будут упомянуты и разработаны наиболее классические синтезы для получения бензофуранов:
к. Из кумарина
б. Из внутренней реакции конденсации Кляйзена
в.
Начиная перестановки Клайзена
Предложите схему синтеза следующих бензофуранов:
: | МОБ 127 | … | МОБ 128 |
MOb 127, Ретросинтетический анализ. Стратегия разъединения, в
Синтез. Промежуточный 2-гидрокси-5-метилбензальдегид получают из бензола. Образовавшееся производное кумарина галогенируют, гидролизуют в золе KOH и затем нагревают с CaO для декарбоксилирования и, таким образом, образуют
MOb 128. Ретросинтетический анализ.
Бензотиофен является важнейшей серосодержащей примесью технического нафталина, поэтому сам по себе бензотиофен имеет небольшое коммерческое значение, но большую ценность имеют некоторые его производные в виде красителя индиго.
Синтетические методы бензотиофена аналогичны тем, которые используются для бензофурана, но можно упомянуть следующие методы.
к.
Из подходящих бензотиопроизводных:
б.
Через реакцию Дильса-Альдера
в.
Путем замещения орто-групп на цианогруппу (что приводит к 3-аминосоединениям) или альдегида в бензольном кольце подходящим нуклеофилом серы и последующей циклизацией.
Предложите возможный план синтеза следующих молекул:
МОБ 129 | ….. | МОБ 130 |
МОБ 129 . Ретросинтетический анализ.
Синтез