En  1902, Wolff observ√≥ que al tratar diazoacetofenona ($\alpha$-diazocetona) con Ag2O/H2O se produc√≠a un reagrupamiento que generaba el √°cido fenilac√©tico.

wolff reagrupamiento 01

Al reemplazar el agua por amoniaco se obtiene la  fenilacetamida.

wolff reagrupamiento 02

Las $\alpha$-diazocetonas se obtienen por reacción de haluros de ácido con dos equivalentes de diazometano en disolución etérea (Reacción de Arndt-Eistert.

wolff reagrupamiento 03

Mecanismo:
La reacci√≥n transcurre a trav√©s de la formaci√≥n de un carbeno por p√©rdida de nitr√≥geno.  El carbeno evoluciona mediante un reagrupaminto a cetena, la cual es atacada por el agua para dar el √°cido carbox√≠lico correspondiente.
 
wolff reagrupamiento 04