En  1902, Wolff observó que al tratar diazoacetofenona ($\alpha$-diazocetona) con Ag2O/H2O se producía un reagrupamiento que generaba el ácido fenilacético.

wolff reagrupamiento 01

Al reemplazar el agua por amoniaco se obtiene la  fenilacetamida.

wolff reagrupamiento 02

Las $\alpha$-diazocetonas se obtienen por reacción de haluros de ácido con dos equivalentes de diazometano en disolución etérea (Reacción de Arndt-Eistert.

wolff reagrupamiento 03

Mecanismo:
La reacción transcurre a través de la formación de un carbeno por pérdida de nitrógeno.  El carbeno evoluciona mediante un reagrupaminto a cetena, la cual es atacada por el agua para dar el ácido carboxílico correspondiente.
 
wolff reagrupamiento 04

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