Los aldehídos y cetonas [1 ] reaccionan con compuestos a,b-insaturados [2 ] en presencia de aminas terciarias que actúan como catalizadores, para formar productos a-hidroxialquilados [3 ].

 
baylis-hilman-01.gif
 
El mecanismo transcurre con ataque de la amina terciaria al carbono b del a,b-insaturado, formando un enolato que ataca al carbonilo.  En una última etapa se produce la eliminación de la amina.
 
Etapa 1. Adición al carbono b de la amina para formar un enolato
 
baylis-hilman-02.gif
 
Etapa 2. Ataque nucleófilo sobre el carbonilo
 
baylis-hilman-03.gif
Etapa 3. Eliminación de la amina
 
baylis-hilman-04.gif
 
Referencias:
1. D. Basavaiah, P. D. Rao, R. S. Hyma, Tetrahedron 1996, 52, 8001–8062.
2. E. Ciganek, Org. React. 1997, 51, 201–350.