La condensación aciloínica transforma esteres [1] en alfa-hidroxicetonas [2]. Esta reacción se realiza con sodio metal en disolvente inerte.

Condensación aciloínica


Mecanismo
En el mecanismo de la reacción, el sodio metal reacciona con el ester [1] para formar un anión-radical [3], que dimeriza para formar el dianión [4].

Mecanismo - Condensación aciloínica


La dicetona [5] se forma por pérdida de dos equivalentes de metóxido. La reacción con dos equivalentes de sodio metal convierte la dicetona [5] en el enodiolato [6], el cual genera un enodiol [7] por tratamiento acuoso.

Mecanismo - Condensación aciloínica


La última etapa es la interconversión entre enol y cetona, conocida como tautomería ceto-enol.

Mecanismo - Condensación aciloínica


La condensación aciloínica es también un método importante para preparar ciclos de medio y gran tamaño.

Formación de anillos con la condensación aciloínica

Referencias
1. N. Allinger, Org. Synth. IV:840(1963)
2. J.-P. Sauvage, Acc. Chem. Res. 1990, 23, 319-327.
3. S. M. McElvain, Org. React. 1948, 4, 256-268.
4. M. Makosza and k. Grela, Synlett. 1997:267.