Los alquenos, en presencia de ácido sulfurico concentrado, condensan formado cadenas llamadas polímeros.  Veamos un ejemplo con el 2-Metilpropeno

 
polimerización de alquenos
 
Etapa 1. Protonación del doble enlace para formar el catión tert-butilo
 
polimerización de alquenos
 
Etapa 2. Ataque nucleófilo del alqueno al carbocatión formado.
 
polimerización de alquenos
 
Etapa 3. El catión formado en la etapa anterior vuelve a ser atacado por otra molécula de alqueno, formándose el polímero.
 
polimerización de alquenos
 
Debido a que este tipo de polimerización transcurre con formación de carbocationes, recibe el nombre de polimerización catiónica.
 
El eteno no puede polimerizar vía carbocatión (forma carbocationes inestables), pero se puede obtener polietileno calentando etileno a elevadas presiones y en presencia de peróxidos.  En este caso la polimerización sigue un mecanismo radicalario y se denomina polimerización por radicales libres.
 
polimerización de alquenos