Síntese de
Benzofuranos e Benzotiofenos
(Pelo método de desconexões)
1. Síntese de Benzofuranos
Benzofuran, geralmente chamado de cumarona, É um líquido incolor, isolado do alcatrão de hulha e muito mais estável ao ataque químico do que o furano.
As sínteses mais clássicas para a preparação de benzofuranos serão mencionadas e desenvolvidas:
para. da cumarina
b. De uma reação interna de condensação de Claisen
c.
A partir de um rearranjo de Claisen
Proponha um projeto de síntese, para os seguintes benzofuranos:
: | MOb 127 | … | MOb 128 |
MOb 127, análise retrossintética. A estratégia de desengajamento, em
Síntese. O intermediário 2-hidroxi-5-metilbenzaldeído é preparado a partir do benzeno. O derivado de cumarina que se forma é halogenado, hidrolisado em sol de KOH e posteriormente aquecido com CaO, para descarboxilar e assim formar
MOb 128. Análise retrossintética.
O benzotiofeno é a impureza contendo enxofre mais importante do naftaleno técnico, de modo que o próprio benzotiofeno tem pouco valor comercial, mas alguns de seus derivados na forma de corante índigo têm grande valor.
Os métodos sintéticos do benzotiofeno são semelhantes aos usados para o benzofurano, mas os seguintes métodos podem ser mencionados.
para.
De derivados de benzotio adequados:
b.
Através de uma reação de Diels-Alder
c.
Por deslocamento de grupos orto para um grupo ciano (conduzindo a compostos 3-amino) ou aldeído em um anel de benzeno por um nucleófilo de enxofre adequado e subsequente ciclização.
Proponha um plano de síntese viável para as seguintes moléculas:
MOb 129 | ….. | MOb 130 |
MOb 129 . Análise retrossintética.
Síntese