Ciclación intramolecular (Williamson intramolecular): Alcoholes halogenados en posición 2 ciclan en medios básicos formando oxiranos.

sintesis williamson del oxirano

Mecanismo:

Mecanismo síntesis de Williamson
La primera etapa del mecanismo consiste en un equilibrio ácido - base que despotona el alcohol, generando un buen nucleófilo (alcóxido) que cicla en la segunda etapa mediante una SN2 intramolecular.

Epoxidación de alquenos: Los perácidos (MCPBA) reaccionan con alquenos formando oxiranos (epóxidos).

sintesis-oxirano

Mecanismo:

sintesis-oxirano

Epoxidación asimétrica de Sharples: Los alcoholes alílicos reaccionan de forma enantioselectiva con tetraisopropóxido de titanio, tert-butilhidroperóxido y (+) ó (-) tartrato de dietilo, para dar oxiranos.

sintesis-oxirano-Sharples

Síntesis de Darzens: La reacción parte de ésteres halogenados en posición alfa, que forman enolatos en medio básico. La reacción del enolato de éster con aldehídos o cetonas, seguida de una SN2 intramolecular, produce oxiranos.

sintesis-oxirano-06.gif

Mecanismo:

sintesis-oxirano-mecanismo Darzens

[1] Desprotonación de éster.
[2] Ataque nucleófilo del enolato de éster al carbonilo.
[3] Sustitución nucleófila intramolecular que genera el oxirano.

Síntesis de Corey (Iluros de azufre): Los iluros de azufre reaccionan con aldehídos o cetonas formando oxiranos.

sintesis-oxirano-Corey

[1] Ataque nucleófilo del iluro al carbonilo.
[2] Etapa de ciclación aprovechando la capacidad del azufe como grupo saliente.

El iluro de azufre se prepara por metilación del sulfuro de dimetilo seguido de tratamiento con base fuerte

sintesis-oxirano

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