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Re: sintesis malonica de acidos aceticos R sustituids (1 viendo) (1) Invitado
sintesis malonica de acidos aceticos R sustituids
de sinconocimiento Publicado el 18-02-2010 15:07:42
En la preparacion del acido 2 etilbutanoico a partir del ester malonico(La pregunta es general)las etapas son:
Paso1. Se forma un carbanion con una base fuerte (NaOEt en EtOH)
Paso2. Se alquila el carbanion mediante reacciones SN2 con RX o ROTs no impedidos.
Paso3. La hidrolisis donde se convierten los esteres en acidos carboxilicos.
Paso4. Calentamiento para producir la descarboxilacion.
Pregunta Nº1
¿Por qué con el calor no se descarboxilan los dos ácidos, que se lo impide?
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Re: sintesis malonica de acidos aceticos R sustituids
de german Publicado el 18-02-2010 16:33:38
Hola, el mecanismo de la descarboxilación requiere dos grupos ácido en posición 1,3, o bien, ácido y carbonilo en posición 1,3.
Una vez que un ácido se pierde en forma de CO2, el otro ya no da la reacción.

Saludos
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Re: sintesis malonica de acidos aceticos R sustituids
de sinconocimiento Publicado el 18-02-2010 16:35:01
Y por que causa sucederá eso cual será la causa de eso.
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Re: sintesis malonica de acidos aceticos R sustituids
de german Publicado el 18-02-2010 17:05:24
Observa el mecanismo,

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Re: sintesis malonica de acidos aceticos R sustituids
de Wilbertrivera Publicado el 18-02-2010 17:10:17
Los ácidos monocarboxílicos en general son muy estables, debido a que resultan ser los productos de reacción de oxidación, muchas veces en condiciones muy drásticas, oxidantes FUERTES en medio ácido, aplicación de calor, etc.

Sin embargo, cuando se halla presente un grupo carbonilo (de cetona o ácido) en la posición beta a otro grupo carboxilo, la situación cambia drásticamente, porque se genera una condición ideal, para que por calentamiento se configure una estructura de un estado de transición de seis eslabones, que permiten en primer lugar la transferencia de un proton de un grupo carboxílico al grupo carbonilo, que forma una estructura enólica de la molécula, con el desprendimiento simultáneo de CO2. El enol es un tautómero menos estable de la forma cetónica, que es la que se halla al final en mayor proporción como producto.
Este mecanismo se observa en la síntesis malónica y síntesis acetilacética.

Saludos:

Wilbert
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Re: sintesis malonica de acidos aceticos R sustituids
de Abdul Alhazared Publicado el 18-02-2010 17:31:34
Ultima modificación: 18-02-2010 17:32:40 Por Abdul Alhazared.
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Re: sintesis malonica de acidos aceticos R sustituids
de Abdul Alhazared Publicado el 18-02-2010 17:33:58
Disculpen , iva a responder pero se me adelantaron , voy regresando por estos lados y me da gusto que la comunidad haya crecido
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Re: sintesis malonica de acidos aceticos R sustituids
de pregunton Publicado el 19-02-2010 12:00:08
En condiciones normales la descarboxilación de betacetoácidos transcurre de forma irreversible, ya que el dióxido de carbono es un gas y se escapa y el equilibrio de la reacción según Le Chatelier estaría desplazado hacia los productos irremediablemente.Sin embargo, la reacción inversa debería ser factible si generamos un enol o enolato en una atmósfera de dióxido de carbono.
La carboxilación del fenol y de fenoles sustituídos es un proceso comercialmente importante de este tipo. El ácido salicílico (ácido o-hidroxibenzoico), que es el producto de partida para la fabricación de las montañas de aspirinas que se consumen cada año, se hace de esta manera. El fenóxido sódico es, después de todo, el enolato muy estable de la ciclohexa-2,4-dienona. La reacción sería:

Fenóxido de sodio + CO2 a (5 atm, 150ºC), después se trata en medio ácido para producir el ácido salicílco.

El mecanismo supone el ataque nucleofílico del ion fenóxido sobre el carbono del dióxido de carbono, seguido de una tautomerización para generar el anillo aromático.Es interesante mencionar como dato curioso que cuando se utiliza el fenóxido de potasio se produce una mezcla del orto (60%) y para(40%) hidroxibenzoico.
Ultima modificación: 19-02-2010 12:01:45 Por pregunton.
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