Hola a todos/todas!! Practicando mecanismos me he encontrando con algunas dudas al respecto… Los dos primeros apartados no sé qué etapas tienen lugar. Los otros son preguntas concretas sobre las reacciones propuestas.

a) fenilacetileno + bromuro de metilmagnesio seguido de bromuro de bencilo
b) acetilacetato de etilo + NaOEt/EtOH seguido de bromuro de alilo y posterior hidrólisis con HCl
c) 1,2–butanodiol + benzaldehido
¿Da el acetal cíclico representado?



d) (S)–1–bromo–1-fenilpropano + cianuro sódico en DMSO.
¿Es una SN2 porqué el disolvente es aprótico, y entonces hay una inversión de la configuración?
e) 1,2–epoxi–1–metilciclohexano + HBr (dibujando el estereoisómero obtenido)
Como estamos en condiciones ácidas el Bromuro entrará en el carbono más substituido?
f) 4-oxociclohexanocarboxilato de metilo + NaBH4 en EtOH
¿El hidruro reduce tanto el carboxilato como la cetona? O sólo a uno de ellos?

Muchas gracias! Y un saludo!!!

Hola Alaynia aca tienes el apartado a)en este archivo adjunto.

Hola Alaynia



En el apartado b) paso [3] hize la hidrólisis del éster, pero podría tratarse de una simple neutralización del medio básico. ¿qué opináis?

No he puesto ninguna explicación en los apartados, podéis hacer preguntas comentarios sobre ellos.

Saludos

P.D. Gracias Kelly, por el mecanismo propuesto

Hola Germán y sinconocimiento!! Muchísmas gracias por la ayuda… Creo que los he empezado a entender, pero aún me quedan un par de preguntas respecto a las soluciones.

1.- En el apartado e) lo que no entiendo es cómo es que la configuración cambia, pues en el intermedio el metilo estaba hacia abajo, y en la etapa final va hacia arriba.

2.- En el apartado f) ¿por qué el borohidruro de sodio no reduce el carboxilato?

Germán, en relación al punto c) también pensé en la formación de un acetal cíclico por tener los alcoholes a distancia 1,2. Aunque lo dibujé mal, y al rehacerlo ya me cuadró.

Gracias de nuevo!!! Cada día se aprende un poquítin más con vosotros!!

Holaa

El nucleófilo ataca al epóxido por el lado opuesto (igual que en las SN2). Como dibujé el epóxido hacia nosotros el bromuro atacará desde el fondo y el metilo quedará con cuña.
En la apertura de los epóxidos se cumple que el nucleófilo y el -OH quedan ANTI.

El borohidruro es un reductor muy suave (poca polaridad en el enlace carbono-boro). Reduce aldehídos, cetonas, haluros de alcanoílo, pero con grupos de menor reactividad como ésters, ácidos carboxílicos, amidas, nitrilos no reacciona.
Si quieres reducir ambos grupos debes utilizar el hidruro de aluminio y litio.

Saludos

Buenas Germán!!

Finalmente ya pude entender el porqué del dibujo. Muy buena explicación!!

No conocía la diferencia que había entre ambos reductores (LiAlH₄, y NaBH₄). Pero la duda ya me la has resuelto, como siempre. jejej

Un saludo!!! Y gracias por las respuestas!!!

Hola Alaynia.... dónde estabas?

Tengo un pequeño comentario, a la apertura de epóxidos.
Es necesario explicitar que cuando la reacción se produce en medio ácido, el nucleófilo ataca al carbono más sustituído del epóxido y forma el isómero Anti y cuando la reacción ocurre en medio básico, el nucleófilo atacará preferentemente al carbono menos impedido o menos sustituído.

Saludos. Wilbert

En la reacción b) bajo que condiciones el HCl,H20 no ataca al doble enlace del alqueno también.He tratado de hacer el mecanismo de reaccion de la c)pero no me da.Podrias hacerlo o ya estoy molestando mucho

En la reacción f) si es seguro que el NaBH4 no reducirá al carboxilato de metilo?
Si se quisiera reducir a ambos grupos que se utilizaría?