Este problema venia en un examen de ingreso a maestria de la UNAM se trata de explicar el cambio de lugar de un carbono marcado dentro de una misma estructura. Les dejo la imagen por cierto perdon por las grandes ausencias , casi no tengo tiempo

Buenas Abdul, asi sin ningun reactivo sin ningun medio? no falta nada? Abrazoo

No solo era eso, ningun sustituyente, la pregunta solo decía : Explique el siguiente reacomodo del carbono marcado. Por cierto si tiene solución creo haber llegado a una

HOla Abdul..

El proceso por el cual el biciclo marcado (biciclo[2,2,1]heptano) se transforma en otro biciclo donde aparentemente se produciría la migración del carbono marcado, puede explicarse a partir de sus moléculas precursoras, que tomarían la forma de un aducto de Diels-Alder.
Los aductos(productos) de Diels-Alder, pueden descomponerse en los respectivos dieno y dienófilo que lo formaron, por un calentamiento a temperaturas superiores a las usadas para formar el aducto.
El dieno es una estructura conjugada, razón por la cual,tiene varias estructuras contribuyentes, que le confieren estabilidad. Al enfriarse el sistema, el etileno vuelve a combinarse con la estructura resonante del dieno(ciclopentadieno) que tiene el carbono marcado en otra posición, respecto a los dobles enlaces conjugados. Como puede verse a continuación:



Saludos.

Chequeá este link,
http://books.google.com.ar/books?id=0ukR60lO5S8C&pg=PA381&lpg=PA381&dq=rearrangement+bicyclo[2.2.1]heptane&source=bl&ots=LD9qit-G8V&sig=fi4VpAlcotxW1oDwdMn85b8vmlE&hl=es&ei=Z42iTJm_FYH68Ab4mdXnCA&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=6& ved=0CDQQ6AEwBQ#v=onepage&q=rearrangement%20bicyclo[2.2.1]heptane&f=false
es un reordenamiento, pero para mi hace falta algun medio, no creo que suceda solito.
Abrazo

recien veo la respuesta de Wilbert

Hola Abdul, te echábamos de menos en el foro, siempre nos traes propuestas de nivel.
Wilbert nos resuelve el problema con una AFG que le deja el típico producto de Diels-Alder (ciclo de 6 con doble enlace). Al calentar se produce la retro-Diels-Alder y sólo queda "cambiar la posición de los dobles enlaces" y hacer una nueva Diels-Alder.



Al fijarnos en las estructuras resonantes dibujadas nos damos cuenta de que no es posible pasar de una a otra por simples movimientos electrónicos. Deberíamos plantear una isomerización, por la que además se produzca el cambio de posición de un hidrógeno.

Lo que quiero indicar es que las estructuras que Wilbert dibujó a ambos lados de la doble flecha no son resonantes.

Saludos

Hola Hernán, el enlace que nos indicas es muy interesante. En reacciones de tipo SN1 algunos grupos pueden ayudar a la pérdida del grupo saliente (átomos con pares solitarios, dobles enlaces, grupos fenilo, enlaces simples).

Si el biciclo de Abdul tuviera un grupo saliente (halógeno, tosilo), el enlace simple del biciclo dispuesto anti respecto a este grupo saliente le ayudaría a marcharse dando lugar a un carbocatión no clásico que reaccionará mediante sustitución o eliminación.



Pero desafortunadamente no tenemos grupo saliente.

Saludos

Hola Germán.

Tienes toda la razón, no son correctas las estructuras resonantes, había pensaqdo en la isomerización, es decir someter el ciclopentadieno a un calentamiento en presencia de ácido de Lewis para lograr la isomerización.
Insisto en que una solución probable para el problema propuesto por Abdul, pasa a través de aductos de Diels - Alder.

Saludos.

Hola Wilbert, desconozco la solución al problema, espero que Abdul nos de alguna pista.

La solución que propones es una idea genial, de la que sólo se daría cuenta un experto en síntesis orgánica.

Sin embargo, por el enunciado que nos aporta Abdul, parece que no es necesario utilizar reactivos adicionales.