Química Orgánica
Química
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Academia Minas - Problemas de Alquenos

Podéis ver la grabación del seminario sobre problemas de alquenos en
 
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Re: REACCIONES DE ALQUENOS (1 viendo) (1) Invitado
REACCIONES DE ALQUENOS
de sara91 Publicado el 14-12-2009 11:57:24
HOLA SOY SARA Y TENIA UNA DUDA EXISTENCIAL ... ¿PORQUE EN LA REACCION DE HALOGENACION EN DISOLVENTES HIDROXILICOS EL OH SE UNE AL CARBONO MAS SUSTITUIDO Y EL BROMO AL CARBONO MENOS SUSTITUIDO ?
EL HALOGENO ES ELECTROFILO Y SE UNE AL CARBONO MENOS SUSTITUIDO PO RQUE PUEDE SOPORTAR SU CARGA PARCIAL NEGATIVA Y NO NECESITA UNIRSE A UN CARBONO SUSTITUIDO YA QUE PUEDE ESTABILIZAR SU CARGA DEBIDO A SU GRAN POLARIZABILIDAD.EN CAMBIO EL HIDROXILO O EL OXIGENO MAS BIEN NO PUEDE ESTABILIZAR TAN FACILMENTE SU CARGA Y POR ELLO SE UNE AL CARBONO MAS SUSTITUIDO PARA PODERLA DESLOCALIZAR Y ESTABILIZAR ... ES ESTE RAZONAMIENTO CORRECTO ??
GRACIAS
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Re: REACCIONES DE ALQUENOS
de german Publicado el 14-12-2009 13:51:47
Hola Sara, bienvenida al foro.

Primero mira este enlace:
http://www.quimicaorganica.org/alquenos-reacciones-teoria/adicion-de-halogenos.html

En el ejemplo del enlace el disolvente es CCl4 y el ión halonio se abre por ataque del bromuro sobre el carbono más sustituido, formando un dialoalcano anti.
Si añades agua o alcoholes como disolventes, son estos los que atacan y abren el halonio, también sobre el carbono más sustituido, debido a la mayor polaridad positiva de este carbono.

Saludos
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Re: REACCIONES DE ALQUENOS
de Hergro Publicado el 14-12-2009 19:10:07
Bienvenida Sara, la apertura del halonio y la entrada del nucleofilo es del tipo concertado, se va rompiendo el enlace y se va formando el otro, por esta razón el carbono posee densidad positiva. El carbono que estabilice mejor esta carga sera el que reciba el ataque, por ende el carbono mas sustituido.
Saludos
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Re: REACCIONES DE ALQUENOS
de sara91 Publicado el 03-01-2010 06:21:15
MUCHAS GRACIAS
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Re: REACCIONES DE ALQUENOS
de alfonso91 Publicado el 04-04-2010 01:47:44
German perdo0n por molestarte otravez me sirvio de mucho la liga que me dejaste pero quisiera ver si tambn me podrias ayudar a realizar el ejemplo que menciones aqui en el laboratorio.
Que quimicos necesito, herramientas, cantidades. Y sino puedes de todas formas gracias por tu tiempo en leer esto
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Re: REACCIONES DE ALQUENOS
de german Publicado el 04-04-2010 04:00:23
Hola, la adición de bromo a alquenos es muy simple. Te pongo el ejemplo del ciclohexeno:

"En un tubo de ensayo se ponen 4 ml de ciclohexeno, se añaden gotas de disolución de bromo en tetracloruro de carbono, en principio se produce la adición y el color rojo-naranja del bromo desaparece y queda transparente; si seguimos añadiendo más bromo llegará un momento en que se tiñe de rojo".

Saludos
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Re: REACCIONES DE ALQUENOS
de janer_q Publicado el 04-04-2010 09:45:56
el atomo de carbono mas sustituido en el ion halonio es mas positivo que el menos sutituido, esto hace que el enlace entre el halogeno y este atomo de C sea menos fuerte que el otro. este enlace es el que se rompe.
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Seminario sobre Reacciones de Alquenos

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Seminario sobre reacciones de alquenos impartido por Academia Minas de Oviedo.

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Biografías

George A. Olah (1927 - )
george_olahOrigen: Químico estadounidense. 
Lugar de nacimiento: Budapest
Formación: Se doctoró en la Universidad de Budapest en 1949
Docencia: Trabajó en el departamento de química orgánica de la Academia de Ciencias de Hungría y posteriormente en la Universidad de Cleveland.
Industria: Trabajó en los laboratorios de la Dow Chemical de Ontario
Investigación: Olah consiguió preparar carbocationes estables utilizando componentes extremadamentes ácidos. 
Premio Nobel: En 1994 obtuvo el premio Nobel de Química por sus investigaciones sobre los carbocationes
 

Reacciones Orgánicas

Baylis - Hillman (Reacción)
Los aldehídos y cetonas [1] reaccionan con compuestos a,b-insaturados [2] en presencia de aminas terciarias que actúan como catalizadores, para formar productos a-hidroxialquilados [3].

baylis-hilman-01.gif

El mecanismo transcurre con ataque de la amina terciaria al carbono b del a,b-insaturado, formando un enolato que ataca al carbonilo.  En una última etapa se produce la eliminación de la amina.

Etapa 1. Adición al carbono b de la amina para formar un enolato

baylis-hilman-02.gif

Etapa 2. Ataque nucleófilo sobre el carbonilo

baylis-hilman-03.gif
Etapa 3. Eliminación de la amina

baylis-hilman-04.gif

Referencias:
1. D. Basavaiah, P. D. Rao, R. S. Hyma, Tetrahedron 1996, 52, 8001–8062.
2. E. Ciganek, Org. React. 1997, 51, 201–350.