Química Orgánica
Química
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Academia Minas - Problemas de Alquenos

Podéis ver la grabación del seminario sobre problemas de alquenos en
 
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Re: punto de fusion (1 viendo) (1) Invitado
punto de fusion
de janer_q Publicado el 11-04-2010 11:48:34
entre el trans-1,2-dicloroeteno y el cis-1,2-dicloroeteno. quien tiene mayor punto de fusion y por que?
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Re: punto de fusion
de german Publicado el 11-04-2010 15:14:52
Hola, la diferencia más importante entre estos isómeros es su polaridad. El isómero trans es apolar (los momentos dipolares de ambos enlaces carbono-cloro se cancelan) mientras que el isómero cis presenta una importante polaridad (los momentos dipolares de ambos enlaces se suman).

Esta polaridad es acorde con los puntos de ebullición: 48ºC (trans) y 63ºC (cis). El más polar presenta mayor punto de ebullición.

Sin embargo, los puntos de fusión son: -50ºC (trans) y -80ºC (cis). Valores que me han sorprendido.

¿Alguien sabe explicarlos?
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Re: punto de fusion
de janer_q Publicado el 11-04-2010 22:00:16
a ver si estoy en lo correcto. ademas de la polaridad hay que tener otro aspecto en consideracion. si no estoy mal, los alquenos en configuracion cis son mas voluminosos que los alquenos en posicion trans, y por lo tanto, las moleculas estan mas dispersas, lo que reduce las interacciones intermoleculares. este efecto debe hacer que un alqueno cis (-80ºC) sea mas facil de fundir que uno trans (-50ºC( y por tanto que tenga menor punto de fusion. sera que estoy en lo correcto? que opinas german?
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Re: punto de fusion
de german Publicado el 12-04-2010 08:57:54
Hola janer, tu explicación es correcta, se trata de una propiedad general de los alquenos. Es habitual que el alqueno cis tenga mayor punto de ebullición debido a su mayor polaridad (como habíamos comentado). Pero también es general que el alqueno cis tenga menor punto de fusión debido a que las moléculas son menos simétricas que las del isómero trans y empaquetan peor en el estado sólido.

El alqueno trans, más simétrico, produce empaquetamientos más compactos (con mayores interacciones entre moléculas) y por eso funde a temperatura más alta.

Saludos
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Seminario sobre Reacciones de Alquenos

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Seminario sobre reacciones de alquenos impartido por Academia Minas de Oviedo.

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Biografías

George A. Olah (1927 - )
george_olahOrigen: Químico estadounidense. 
Lugar de nacimiento: Budapest
Formación: Se doctoró en la Universidad de Budapest en 1949
Docencia: Trabajó en el departamento de química orgánica de la Academia de Ciencias de Hungría y posteriormente en la Universidad de Cleveland.
Industria: Trabajó en los laboratorios de la Dow Chemical de Ontario
Investigación: Olah consiguió preparar carbocationes estables utilizando componentes extremadamentes ácidos. 
Premio Nobel: En 1994 obtuvo el premio Nobel de Química por sus investigaciones sobre los carbocationes
 

Reacciones Orgánicas

Baylis - Hillman (Reacción)
Los aldehídos y cetonas [1] reaccionan con compuestos a,b-insaturados [2] en presencia de aminas terciarias que actúan como catalizadores, para formar productos a-hidroxialquilados [3].

baylis-hilman-01.gif

El mecanismo transcurre con ataque de la amina terciaria al carbono b del a,b-insaturado, formando un enolato que ataca al carbonilo.  En una última etapa se produce la eliminación de la amina.

Etapa 1. Adición al carbono b de la amina para formar un enolato

baylis-hilman-02.gif

Etapa 2. Ataque nucleófilo sobre el carbonilo

baylis-hilman-03.gif
Etapa 3. Eliminación de la amina

baylis-hilman-04.gif

Referencias:
1. D. Basavaiah, P. D. Rao, R. S. Hyma, Tetrahedron 1996, 52, 8001–8062.
2. E. Ciganek, Org. React. 1997, 51, 201–350.