TEMA:

Hola me gustaría comprender porque cuando se realiza las N-metilaciones de anilinas, con 1,3,5-trioxano en presencia de metoxido de sodio y metanol como disolvente, solo se forma el producto de monometilacion, que función hace el 1,3,5-trioxano.


A diferencia de cuando se realizan las N-metilaciones con yoduro de metilo o formaldehído que se forman los dos productos de metilación(monometilado y dimetilado).

Hola Jorge,

A) Acetales se utilizan para hacer aldehidos in situ y no se produce reduccion debido a que no adiciona el agente reductor hasta que finalice la reaccion por lo tanto no reduce a imina.

Al metilar el mayoritario seguramente sera el producto con en N con mas metilos sustituyentes ya que estas son mas nucleofilas debido a la densidad electronica cedida por el metilo.

C) En este adiciona el aldehido y se reduce insitu asi que algunos reaccionan y otros no ya que se habran acabado todos los aldehidos del medio y no se produce la segunda reaccion con el aldehido y la consiguiente reduccion.

Asumo exceso de agente reductor

Saludos

Te indico con fórmulas la explicación de Sergio.

Hola, yo he visto que ese trímero se rompe con acidos pero no con base, es viable esta ruptura en medio basico

Desde luego que lo normal es un medio ligeramente ácido para favorecer la ruptura del trioxolano y la formación de la imina. Es posible que en el medio básico y a la temperatura adecuada también se descomponga generando formaldehído. ¿Has obtenido esa reacción de una fuente fiable?

Pues esa es la curiosidad que tengo, que en medio básico como sufre la ruptura el trimero, la reacción yo ya la hice y efectivamente transcurre con anilinas con grupos que sean activadores, obteniendo solo un producto (monometilado) con un rendimiento del 60%. yo me guié de este paper:
A New and Specific Method for the Monomethylation of Primary Amines
Jose Barluenga, Ana M. Bayon, and Gregorio Asensio
Departamento de Quimica Organica, Facultad de Quimica, Universidad de Oviedo, Oviedo, Spain.