Hola que tal.
Vamos a empezar con el caso del benceno.
La bromación del benceno en el anillo requiere de la presencia de un ácido de Lewis, como puede ser el FeBr
3 o el AlCl
3, sigue el mecanismo típico de una SeAr.
Luego además se puede dar la halogenación en posición bencílica que va a seguir un mecanismo típico de radicales (ruptura de la molécula de bromo, etapas de propagación etc....), da como resultado la monohalogenación solo en la posición bencílica y en ausencia de acido de Lewis, como va vía radicales es necesario algo que nos inicie la reacción como puede ser Luz (hv) o un reactivo que los genere como el NBS o NCS.
De forma que vamos a tener como resultado:
En este último caso, tenemos que ver que posiciones se encuentran activadas, como ambos radicales tienen solo efecto +I (inductivo) nos orienta a orto- y para-, el mayoritario sería en para pero se encuentra ocupado, de forma que tiene que ir si o si a posición orto, pero vemos que tenemos dos posibles compuestos, se nos van a formar ambos pero podemos decir que el que tiene cerca el grupo t-butilo va a ser minoritario debido a las repulsiones existentes al ser un grupo muy voluminoso, es el impedimento estérico, normalmente cuando tiene este grupo vecino apenas se forma el compuesto.
Un saludo
LM